od Matvey Yudov
09/12/25 07:00:04

Na stránkách Fragrantica byla vůně mléka, laktonů a příbuzných esterů opakovaně diskutována. Termín laktonický se pevně zapsal do slovníku milovníků parfémů, ale nese s sebou určitý zmatek, který bych rád konečně objasnil. Tento zmatek vznikl proto, že jsme všichni vzdělaní lidé a dobře víme, že latinské slovo lactis znamená "mléko." To vedlo k domněnce, že lactonic je prostě vědeckyji pojatý způsob, jak říci mléčný.

Problém je v tom, že lactonic neznamená "vonící po mléce", ale "vonící po laktonech." A laktony tak docela nevoní jako mléko. Profily lactonic a milky jsou sice blízké, ale v žádném případě ne totožné. Pro předvídání je "mléčný" širší pojem: Laktony jsou nezbytné pro vytvoření mléčného profilu, ale samy o sobě nestačí, protože laktony samy o sobě nevoní jako mléko. Jinými slovy, každé mléko obsahuje laktony, ale laktony samy o sobě nejsou výrazně mléčné.

Laktony (třída organických sloučenin vedle alkoholů, aldehydů, karboxylových kyselin atd.) dostaly svůj název víceméně náhodou. První sloučenina tohoto druhu byla získána z kyseliny mléčné a byla nazvána laktid. Od té doby byly látky s podobnou strukturou pojmenovány laktony ("připomínající laktid") - pojmenování, které nemá vůbec nic společného s jejich vůní. Jak si možná vzpomínáte, chemici jsou zvláštní lidé: Dokonce nazývají některé sloučeniny "aromatické", i když vůbec nemusí být cítit.

Podle stejné logiky (lactis = mléko, proto laktony voní po mléce) by i kyselina mléčná měla vonět po mléce. A kyselina mléčná má skutečně přímou souvislost s mlékem, protože je produktem bakterií, které se živí mléčnými cukry a vylučují je. Kyselina mléčná je příčinou kyselosti mléka. Ve své čisté formě má kyselina mléčná intenzivní vůni beznadějně zkyslého mléka a zatuchlých ponožek. Určitě byste si dokázali vybavit i další nepříjemné asociace, ale ušetřím vás jich.

CO JSOU LAKTONY?

Laktony jsou cyklické estery - sloučeniny obsahující esterovou skupinu v kruhu. Tyto kruhy mohou mít různou velikost, ale v parfumerii se nejčastěji setkáváme s γ-laktony (pětičlenné kruhy) a δ-laktony (šestičlenné kruhy).

Úplně prvním laktonem, který měli parfuméři k dispozici - a vůbec první syntetickou vonnou látkou - byl kumarin. V roce 1877 byla zahájena průmyslová syntéza kumarinu a v roce 1884 vznikl legendární Fougere Royale, který znamenal novou éru v parfumerii. Jeho původní složení obsahovalo asi 10 % kumarinu. Ve vysokých koncentracích má kumarin cukrářskou sladkost - marcipán, vanilka, mandle - zatímco v extrémním zředění sladkost mizí a voní po seně a sluncem sušené luční trávě. Jak vidíme, tento lakton není zrovna mléčný.

Kumarin je však poměrně jedinečný a vyniká. Další významná událost přišla na počátku 20. století, kdy francouzští a ruští vědci nezávisle na sobě oznámili syntézu γ-undekalaktonu: "γ" pro pětičlenný kruh a "undeca-" znamená jedenáct (počet atomů uhlíku v molekule). Tato sloučenina má tukově voskovou vůni s ovocným charakterem, trochu připomínající meruňky a broskve, s výrazným kokosovým aspektem a zvláštním zeleným nádechem, který mi vždy připomíná melounovou kůru.

V té době ještě nebyli parfuméři příliš zvyklí pracovat s intenzivně vonícími a poměrně agresivními materiály. (Proto snad všechny ty historky o tom, jak Ernest Beaux údajně přidal do Chanelu No. 5 tolik aldehydů buď omylem, nebo špatným odhadem vyváženosti.) V důsledku toho se syntetické látky častěji prodávaly nikoli v čisté podobě, ale jako báze, v nichž byla hlavní složka "zkrocena" a "zjemněna"." Chuit Naef & Cie (budoucí Firmenich) prodával γ-undekalakton jako bázi Persicol (kterou slavně použil Jacques Guerlain v Mitsouko), zatímco De Laire jej prodával v rámci neméně legendární báze Prunol.

Parfuméři znají γ-undekalakton spíše pod názvem aldehyd C-14. V té době aldehydy teprve začínaly získávat na popularitě a marketing syntetické látky jako "aldehydu" byl zřejmě jednodušší způsob její propagace. To také pomohlo na chvíli zmást konkurenci, která se snažila úspěch materiálu zopakovat. Ačkoli aldehydy a laktony mají zcela odlišné profily, vzájemně se ohraničují a mají něco společného: především bobtnající, vyhlazující a tmelící účinek ve složení. Název aldehyd C-14 je dodnes oblíbený, i když každý chápe, že γ-undekalakton nemá se skutečným aldehydem C-14 (tetradekanal, myristový aldehyd) nic společného. Mimochodem, před nějakými dvaceti lety bylo na internetu naprosto běžné nazývat téměř jakoukoli syntetickou látku "aldehydem" nebo prostě čímkoli, co má zvláštní vůni - podobně jako se dnes vše, co má silnou vůni, často nazývá jantarově-dřevitými materiály nebo dokonce jen ambroxanem.

I po fenomenálním úspěchu Mitsouko přistupovali parfuméři k γ-undekalaktonu téměř padesát let opatrně a používali ho střídmě. Jeho účinek je znatelný při koncentraci nižší než 1 %; často stačí pouhých 0,1 %, aby se zvýraznila květinová sladkost, dodala hloubka a objem a vše se vyhladilo do harmonie, zatímco 0,2 % již může zničit rovnováhu. Mezi trháky, kde γ-undekalakton hraje zásadní roli, patří Rochas Femme (1942), Jacques Fath Iris Gris (1946), Carven Ma Griffe (1946), Guy Laroche Fidji (1966), Dior Diorella (1972), Cacharel Anaïs Anaïs (1978), Must de Cartier (1981), Lanvin Eclat d'Arpege (2006). Všechny jsou výrazně laktonické.

γ-oktalakton, někdy přezdívaný "kokosový aldehyd" nebo "aldehyd C-18", lze považovat za mladšího sourozence γ-undekalaktonu Mitsouko. Podle mě by se tato látka dala nazvat archetypálním laktonem, protože téměř každý jiný lakton má s C-18 něco společného. γ-oktalakton voní mastně, po strouhaném kokosu, parafínu ze svíček, s nádechem plastu a skutečně po něčem lehce krémovém. Pokud jste někdy v dětství zkusili kousnout do domácí parafínové svíčky, tento zážitek dokonale vystihuje laktonový profil. Pokud ne, není pozdě to zkusit teď - nic se nestane, parafín je chemicky zcela inertní.

Pokud je postranní řetězec ještě kratší (γ-5, γ-6 - tzv. whiskey lakton apod.), získává čichový profil takových laktonů nečekané nuance - travnatě-aromatické, tabákové, kakaové, dřevité - už o půl kroku směrem k sotolonu, ke kterému se dostaneme za chvíli.

Některé laktony identifikované v hlavovém prostoru tuberózy

Laktony, stejně jako aldehydy, jsou v přírodě všudypřítomné. Jsou nezbytnou součástí mnoha druhů ovoce (názvy persicol a prunol nevznikly náhodou; je prostě nemožné je znovu vytvořit realistické broskve, meruňky, švestky, fíky, mango nebo mnohé bobuloviny bez laktonů), květin (tuberóza, gardénie, fialka, hyacint, lilie a mnoho dalších), dřevitých akordů (santalové dřevo, dub, módní palo santo) a těžko si bez nich představit klasické levandulové fougére (a kumarin je koneckonců také lakton). A ano, laktony jsou důležitou složkou přirozené vůně mléka a dalších mléčných výrobků, i když v parfumerii se bez nich lze obejít - ale o tom až o něco později.

Subjektivně mi šestičlenné δ-laktony připadají krémovější. δ-oktalakton například voní sladčeji a méně plasticky, s lehkým mátovým podtónem a výrazným kumarinovým nádechem. Přítomnost dvojných vazeb v kruhu nebo v ocásku laktonu činí vůni více "botanickou"; objevují se jasné zelené tóny, něco celerově-rostlinného, květinového, nebo dokonce gardéniově-houbového.

LAKTONOVÝ PROFIL

Složený laktonický profil lze shrnout zhruba takto:

Laktony se objevují v nespočtu vůní, ale nejčastěji plní technickou roli, aniž by se honosily svým voskově-kokosovým, tukově-plastickým charakterem. Výjimkou jsou kompozice s výrazným kokosovým profilem, některé fíkové vůně a další ovocně-gurmánské kreace.

NELAKTONICKÉ LAKTONY

Kromě typických, "laktonických" laktonů existují také látky s poněkud odlišným profilem, i když z chemického hlediska se stále jedná o laktony. Některé laktony mají například sladkou, sirupově-karamelovou vůni (levistamel voní po javorovém sirupu s balzamikovým, lékořicovo-kávovým akcentem), zatímco jiné se přiklánějí spíše k pískavici a imoortelle (například sotolon, známý z Goutal Sables).

Existují také laktony, jejichž kruhy neobsahují 5 nebo 6 atomů, ale mnohem více - například až 17. Takové makrocyklické laktony se někdy nazývají také makrolidy. Tyto látky mají pižmový profil.

Gabanolid pižma uvedený na obrázku je nenasycený (obsahující dvojnou vazbu) makrocyklický lakton. Je svěží, s výrazně laktonickým krémově voskovým charakterem. Často se říká, že voní jako rozžhavené železo. Ve skutečnosti se jedná spíše o obrácenou příčinu a následek: Na povrchu železa se za tepla z nenasycených mastných kyselin s dlouhým řetězcem tvoří aldehydy a podobné cykly.

Pokud laktonový kruh obsahuje střední počet atomů (příliš mnoho na to, aby si zachoval plastický kokosový nádech, ale příliš málo na to, aby se rozvinul pižmový profil), mohou vzniknout velmi zajímavé efekty. Jedním z příkladů je látka zvaná aldambre. Její vůni je nesmírně těžké popsat slovy. Je v ní cosi aldehydického a lehce pižmového, ale především je cítit teplem, i když je těžké říci, z čeho přesně: z kamenů, kovu nebo dřeva.

LAKTONOVÉ NELAKTONY

Pokud je atom kyslíku v laktonovém kruhu nahrazen uhlíkem, výsledná sloučenina se nazývá cyklický keton. A zatímco makrolidy (laktony) s pižmovou vůní se vyskytují v rostlinách, makrocyklické ketony jsou produkty živočišného původu, například muskon nebo civeton. V tomto případě jsou laktony jednoznačně více "botanické", zatímco ketony jsou více živočišné.

Pokud se podíváme na malé kruhy, ketony mají ve srovnání s laktony zelenější profil, často s hořkými celerovo-zeleninovými nuancemi a květinově-jasmínovými tóny.

Nedávno jsem se zmínil o cyklických ketonech v souvislosti s ovocem, ale v květinách fungují ještě lépe (cis-jasmon, jedna z klíčových složek profilu jasmínu, je právě takovým ketonem).

Stručně řečeno, některé z těchto ketonů, například velouton, se obvykle používají podobně jako laktony, i když jejich účinek je poněkud jiný - abstraktnější a méně nápadný.

JAK SE VYTVÁŘÍ VŮNĚ MLÉKA?

Z pohledu aromaterapeuta je stavba základního, relativně realistického akordu mléka - základu, ze kterého lze vytvořit další mléčné výrobky, od modrého sýra po dulce de leche - vidět na obrázku níže.

V levém horním rohu najdeme hrst nasycených (bez dvojných vazeb) γ- a δ-laktonů. Ty jsou důležitou součástí profilu, ale je jich zde mnohem více. Nejprve roztroušené karboxylové kyseliny (včetně nenasycených), pak ketony plus karbonylové sloučeniny a další nezbytná exotika. Podívejme se na ně blíže.

Zde jsou některé důležité stavební kameny mléčného profilu, ačkoli parfuméři s jejich použitím často váhají. Místo elegantního krémového nádechu je až příliš snadné získat něco přehnaně štiplavého nebo pekelně nevyváženou směs připomínající velmi špatná potravinářská aromata (jak to jednou trefně popsal jeden můj známý: "vyhrál plastový sýr").

Jedna sloučenina síry, nazývaná sulfurol (sukrazol), se mezi parfuméry ujala, i když ne každý ji úspěšně zvládne. Tato látka je obvykle potřebná k tomu, aby akord působil jako vařené, tepelně zpracované mléko. Stejně jako mnoho jiných látek obsahujících síru voní sulfurol ve své čisté podobě poměrně intenzivně a je velmi snadné to s ním přehnat. V takovém případě může místo kůže na krupicové kaši skončit vepřové koleno nebo příchuť "slaninových lupínků".

Mezi vonné látky v mléce patří celá řada sloučenin obsahujících síru a dusík, mezi nimi pyraziny, které dodávají oříškový, lehce pražený nádech, a dokonce i indol, který hraje v mléčném akordu poměrně zajímavou roli, neboť jej činí plnějším a živočišnějším. Na levé straně jsou látky zodpovědné za sladkou, gurmánskou stránku mléka - důležité zejména v dezertech, karamelech a kondenzovaném mléce.

Jsou zde také některé zábavné syntetické látky, které se mohou v parfémových mléčných akordech hodit: například methylbutylfenylacetát nebo 2-hexyl-4,5-dimethyl-1,3-dioxolan.

A nyní je čas povědět vám o materiálu, který posouvá záměnu laktonů a mléka na zcela novou úroveň. Seznamte se s mléčným laktonem: látkou s velmi charakteristickou, rozpoznatelnou vůní sušeného mléka. Sama o sobě zcela postačuje k tomu, aby vůni dodala zřejmý mléčný kontext. Tak proč jsem vám tak dlouho říkal, že laktony nevoní jako mléko, když tady je evidentně lakton s vůní mléka?

Faktem je, že takzvaný mléčný lakton ve skutečnosti není vůbec žádný lakton, ale směs dvou nenasycených karboxylových kyselin.

Pokud jde o nejkrémovější pravé laktony, zaslouží si zmínku δ-jasmolakton (jasminlakton, krémový lakton) a (Z)-mléčný lakton, i když oba stále inklinují spíše ke kokosovému vosku než k mléku. U methyl- a ethyllaitonu (spirocyklických laktonů) společnosti Givaudan se laktonický profil snoubí s výrazným mléčným charakterem, tropickými nuancemi a dřevitým aspektem. Lze je považovat za mladší bratry spirocyklického ketonu Wolfwood a dalších podobných sloučenin, které se obvykle používají v dřevitých akordech, zejména oudu.

VE SHRNUTÍ

• Laktony jsou především třídou chemických sloučenin (vnitřních cyklických esterů).

• Různé laktony mají velmi odlišné vůně (kokos, javorový sirup, immortelle, horké železo, pižmo atd.).

• "Laktonový profil" se netýká přesně mléka, ale spíše vosku a kokosu.

• Laktóny nejsou v žádném případě zvláštním efektem, jsou prakticky všude.

• Podobný profil mohou mít i jiné sloučeniny, například cyklické ketony.

• Vůně mléka je komplexní a mnohotvárná. Laktony jsou v ní nezbytné, ale samy o sobě nestačí.